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方法提要
试样用王水溶解,在(1+9)HCl溶液中,用硫脲-抗坏血酸为还原掩蔽剂,砷与硼氢化钾反应生成砷化氢气体,以氩气作载气导入电热石英炉,火焰中的氢基与砷化氢碰撞解离成自由砷原子,用砷无极放电灯作光源,测量砷的荧光强度,在一定范围内砷的荧光强度与砷的质量分数呈线性关系。本法适用于矿石中1×10-6~200×10-6微量砷的测定。
仪器
氢化物无色散原子荧光光谱仪。
微波发生器2450MHz。
砷无极放电灯。
试剂
逆王水盐酸与硝酸按(1+3)混合,再加入适量水,使逆王水与水的比例为(1+1),搅匀,现用现配。
盐酸。
硫脲-抗坏血酸混合溶液称取5g硫脲和5g抗坏血酸,溶于100mL水中,现用现配。
硼氢化钾溶液称取8gKBH4,置于预先放有0.2gNaOH的水中,溶解后,用水稀释至1000mL,摇匀,用脱脂棉过滤备用,过滤后的溶液可稳定2~3d。
砷标准溶液ρ(As)=2.0μg/mL由砷标准储备溶液(见本章51.3.1碱熔分离-碘量法)逐级稀释配制。
校准曲线
分取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL砷标准溶液,分别置于一组50mL容量瓶中,加入10mL(1+1)HCl和5mL硫脲-抗坏血酸混合溶液,用水稀释至刻度,摇匀,放置20min。按仪器工作条件开机调试后,分取5.0mL溶液置于氢化物反应器中,塞紧磨口塞,开启电磁阀自动加入硼氢化钾溶液,测量荧光强度。绘制校准曲线。
分析步骤
称取0.1~0.5g(精确至0.0001g)试样置于50mL带塞比色管中,用少量水吹洗管壁,加入10mL逆王水,将底部试样摇散(不要使试样黏附在比色管内壁上),不盖塞在沸水浴中加热分解2~3h,期间摇动数次,保持试样分散。取下冷却,用(1+9)HCl稀释至刻度,塞紧管塞,摇匀,放置澄清。分取部分溶液置于50mL容量瓶中,加入10mL硫脲-抗坏血酸混合溶液,用(1+9)HCl稀释至刻度,摇匀,放置20min。分取与校准曲线系列相同体积的试液(5.0mL)置于氢化物反应器中,按校准曲线分析步骤操作,测得砷量。
砷含量的计算见式(51.6)。
目前,原子荧光光度计的国产技术已经达到了国际领先水平,完全可以替代进口品牌。国内市场上,用户较为推崇的有北京吉天等品牌。
北京吉天的AFS-930顺序注射原子荧光光度计、海光仪器的AFS-9700全自动注射泵原子荧光光度计和AFS-3100型全自动双道原子荧光光度计、吉天的AFS-9130顺序注射双道原子荧光光度计,以及金索坤的SK-2003A连续流动进样氢化物发生双道原子荧光光谱仪,都是市场上颇具代表性的产品。
购买大型仪器时,关键还在于售后服务,因为即使产品本身能够满足基本需求,良好的售后服务依然能为客户带来便利与保障。因此,在选择原子荧光光度计时,建议用户不仅要关注产品的性能,还要考虑品牌的售后服务质量。
综合来看,北京吉天、海光、北分瑞利、金索坤等品牌的原子荧光光度计产品性能都较为出色,而售后服务也是用户评价较高的方面。
值得一提的是,选择原子荧光光度计时,除了考虑品牌和产品性能之外,还应该结合自身的实际需求和预算,综合评估不同品牌和型号的仪器是否符合自己的使用场景。
光谱仪都是依据光谱线的原理而发明的,有些人提到X原子荧光和原子吸收光谱仪,从名字上来说就是两种仪器,光谱仪的原理虽然都有些相似,但是其中一些小小区别就造成不同的应用与精度。
X原子荧光和原子吸收光谱仪的区别1.原子吸收光谱仪
原子吸收光谱仪利用待测元素所产生的基态原子对其特征谱线的吸收程度来进行定量分析的方法。原子吸收光谱仪的光源是空心阴极灯,检测的样品是溶液。
2.X射线荧光光谱仪
X射线荧光光谱仪样品可以是固体、粉末、熔融片,液体等,分析对象适用于炼钢、有色金属、水泥、陶瓷、石油、玻璃等行业样品。发射源是Rh靶X光管,尽管二者都是把物质激发后检测其荧光,但二者的区别很大,从大的方面看主要有两点:
一、激发光源不同。原子荧光用的光源很多,如各种激光等,但很少见有用X-射线的;而X-射线荧光则是用X-射线作激发光源。
二、用途不同。原荧主要用来作定量分析,尤其是金属元素的定量分析;而X荧光主要用来作定性分析和结构分析。当然二者的仪器构造、使用方法、检测范围、样品制备等等都不一样。
原子荧光光谱仪与原子吸收光谱仪的结构与所用的部件基本相同,差别在于:
①为避免激发辐射进人检测器影响原子荧光信号的检测,原子荧光光谱仪的检测器与激发光束不在同一直线上,通常成直角配置;
②原子吸收光谱分析是测量入射辐射光强与透射辐射光强的比值,而原子荧光光谱分析是直接测量与交光激发光源强度成正比的原子荧光强度,为
③获得最大的辐照立体角,许多原子荧光光谱仪不用分光部件。
原子荧光光谱谱线相对简单,元素间谱线重叠较少,所以原子荧光光谱仪的光路系统通常较为简单,当采用蒸气发生法时,只有能形成氢化物及形成原子蒸气的元素进入原子化区,可以采用非色散系统,因此仪器的光学系统简单、结构紧凑,易于实现商品化和小型化。
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