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由于炉内低氮燃烧技术存在局限性,导致NOx排放无法达到预期标准。为了进一步减少NOx排放,烟气的脱硝处理成为必要步骤。目前主流的烟气脱硝技术分为干法、半干法和湿法三大类。干法技术包括选择性非催化还原法(SNCR)、选择性催化还原法(SCR)以及电子束联合脱硫脱硝法;半干法包括活性炭联合脱硫脱硝法;湿法则有臭氧氧化吸收法等。在这些方法中,SCR脱硝工艺因其结构简单、无副产品、操作便捷、可靠性高、脱硝效率高、初期投资相对较低等优点,在日本和欧美地区得到了广泛商业应用。
SCR脱硝装置主要由脱硝反应剂制备系统和反应器本体构成。通过向反应器内喷射脱硝反应剂氨(NH3),将NOx还原为氮气。由于这一还原反应对温度敏感,因此需要使用催化剂来满足反应所需的温度并增强反应活性。在采用高含尘工艺时,SCR反应器被放置在省煤器和空气预热器(空预器)之间。这样做的好处是烟气温度较高,有利于催化剂活性;缺点是烟气中的飞灰含量较多,对催化剂的防磨损和防堵塞性能提出了更高要求。
臭氧可以在处理烟气里使用的,并且没有二次污染。
一、臭氧脱硝原理:
氧气源注入臭氧发生室,在高频高压电场内,氧气转换成臭氧,经温度、压力监测后、控制调节阀,注入混合反应器,与烟气中的NOx混合反应,将不溶入水的NO氧化成NO2、N2O3、N2O5等易溶于水的高价态氮氧化物。
二、臭氧发生系统介绍
1、臭氧发生系统由氧气源、臭氧发生器、电气控制系统、冷却水系统组成。
2、氧气源注入臭氧发生室,在高频高压电场内,氧气转换成臭氧,经温度、压力监测后、控制调节阀。
3、注入混合反应器,与烟气中的NOx混合反应,将不溶入水的NO氧化成NO2、N2O3、
前段时间,山东省《关于严格执行山东省大气污染排放标准的通知》(以下简称《通知》)中关于臭氧氧化法脱硝的技术的规定在业界引发轩然大波,近日,山东省生态环境厅又专门发布公告,对相关规定进行了修订。
这项让环保部门变更政策的臭氧氧化法脱硝技术究竟是什么?
臭氧氧化烟气脱硝技术在国外已是成熟的工程应用技术,已进入工业化应用阶段,在国内应用刚刚起步。臭氧脱硝主要是利用臭氧的强氧化性将不可溶的低价态氮氧化物氧化为可溶的高价态氮氧化物,然后在洗涤塔内将氮氧化物吸收,达到脱除的目的。
随着我国环保标准要求的提高,一些传统的烟气脱硝工艺难以满足严格的减排要求,臭氧氧化脱硝技术成为较好选择。采用臭氧高级氧化技术不仅对氮氧化物具有良好的脱除效果,而且对烟气中的其他有害污染物,比如重金属汞也有一定的去除能力。
臭氧脱硝不仅仅能够脱除一些高浓度的氮氧化污染物,更为关键的是不至于限制其余污染治理系统运行的正常效果,能够保证与传统脱硝技术联合实用甚至直接予以替换。我国石油石化行业的烟气脱硝需求巨大,单套设备合同标的高,氧化脱硝技术在石化行业已成熟应用并取得良好效果。
纵观当前我国的烟气脱硝市场,当中应用最为广泛的技术项目主要包括SCR与SNCR,其主张配合氮水与尿素,在高温环境下配合催化剂和烟气中的NOX产生氧化还原反应,进而使得NOX顺利还原成为氮气与水,不过这两类技术模式都存在一定的限制性,尽管说SCR脱硝水平较高,不过需要在高达450℃的反应温度下进行,而整个过程又会消耗较多数量的NH4、催化剂,并且匹配更多数量的技术设备,投资费用着实高昂;而SNCR反映温度则在1000℃左右,同步状况下内部亦会消耗较多数量的还原剂,而NOX脱除率只能够维持在40%上下。透过对比发现,这两类技术在温度窗口与脱除效率方面都存在较多约束性条件,尤其对于小型与工业锅炉来讲,排出的烟气温度往往不能顺利满足SCR反应所需要的温度条件,加上SNCR反应效率过低,经常会引发现场烟气排放难以达标的消极现象。臭氧氧化脱硝技术使得以往锅炉传统工艺应用中的诸多挑战困境得以消除。
纠结的臭氧《通知》中提出的“各类锅炉、炉窑等排放NOx的设施,禁止新上经实践检验效果不满足要求的臭氧氧化脱硝技术设施。已采用臭氧氧化技术脱硝的,应于2020年11月1日前逐步完成脱硝技术改造,以满足排放要求”,被修改为对于在该省使用臭氧氧化法脱硝工艺的,应当达到以下要求:
01|应采用自动控制手段精确控制臭氧和氮氧化物最佳混合比例,提高烟道密闭性,严格防止臭氧逃逸。
02|对臭氧氧化脱硝工艺过程中形成的亚硝酸盐和硝酸盐进行有效收集处理,禁止直接排入环境水体。
这说明,山东省生态环境厅认为,对于臭氧脱硝技术来说,目前应用可能带来两项隐患,一是臭氧的污染,二是氧化反应产物对水体的污染。
之前依照环境监测总站公布的信息界定,自2003年开始,包括长三角、珠三角等地区的臭氧浓度都开始急剧性的增长。目前,京津冀和珠三角等地区的臭氧超标天数已经分别达到污染总天数的26%、70%。这证明当我国臭氧超标率增加趋势极为显著,峰值浓度亦呈现出大幅度的提升现象,许多城市都开始将其视为核心污染物。
处于低层大气内部的臭氧属于一类常见的二次污染物,其并非常见污染源直接排放所引发的,而是经由排放到空气中的氮氧化物和挥发性有机化合物在光化学反应下衍生的,就好比是源自于机动车的尾气、工业锅炉排放的氮氧化物等等,它们经过阳光强烈的辐射、高温气象综合作用之后,便会快速引发光化学反应,最终形成所谓的臭氧。
那么选择推广使用臭氧氧化脱硝技术能否令这部分污染效应加重?其实,臭氧氧化反应过程十分激烈,同时在脱硫塔位置亦会被喷淋浆液重复性洗涤吸收,即便是当下臭氧没有和NO充分反应,不过在随后的工艺环节中还是能够顺利地分解出氧气,因此最终向大气排放出的臭氧可以忽略不计。
来源:中国报告网、《中国化工信息》杂志、绿色技术等
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