1吨甲苯歧化成本计算公式

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一、碳八芳烃的主要来源在历史上有哪些变化?

早在1823年，化学家C.麦金托什首次将含有二甲苯的炼副产粗苯应用于橡胶溶剂油，标志着二甲苯工业的开端，但那时并未意识到粗苯中含有丰富的C8芳烃。1848年，A.W.霍夫曼和C.曼斯菲尔德在煤焦油研究中，揭示了煤焦油中含有多种二甲苯，并提出了从煤焦油中分离芳烃的新途径，这使得煤焦油成为C8芳烃的主要来源之一，直到二战前。

二战期间，随着高辛烷值汽油需求剧增，催化重整工艺应运而生，催化重整汽油开始大量生产苯、甲苯、二甲苯（通常称为BTX），这使得二甲苯的来源开桐册始转向石油。进入60年代，随着烃类裂解制乙烯工业的迅速崛局亩宏起，裂解汽油作为副产品，其中富含的芳烃成为C8芳烃的又一个重要来源。

1969年，日本东丽公司建立了甲苯歧化制苯和二甲苯的工业设施，进一步推动了C8芳烃的产量提升。1983年，美国的二甲苯产量达到了约2.4百万吨，日本为1.27百万吨，而中国则首次突破100.4百万吨的大关，显示出C8芳烃工业的显著增长。

碳八芳烃即C8芳烃，工业上指含八个碳原子的芳烃混合物，不同来源的C8芳烃中，各组分的含量不同（表1），其主要组分为邻二甲苯、对二甲苯、间二甲耐纳苯及乙苯，有时也含苯乙烯。常温下为无色透明、有芳香气味的液体，是重要的有机化工原料，特别是其中的对二甲苯和邻二甲苯。

二、px生产过程中有什么污染?

1.从石脑油和减压馏分油到重整生成油和裂化汽油

　　根据网上的资料，腾龙芳烃生产PX的原料是全馏分石脑油（96万吨／年）和减压馏分油（220万吨／年）。什么是全馏分石脑油？什么是减压馏分油？这要从石油的化学成分说起。

　　石油是一种主要由碳氢化合物（简称“烃”）组成的成分复杂的混合物。要想把枯租弊石油用做化工原料，就必须把它“拆分”成一些组成成分相对比较简单的混合物。最简单、也是最常用的“拆分”方法，叫做分馏。它的原理很简单：石油的各个组分的沸点是不同的；把石油加热到一定温度，低沸点的组分就会先沸腾气化，而和母液分离，把这部分蒸气冷凝，就得到了一个低沸点的馏分；提高温度，较高沸点的组分又会接着沸腾气化，于是又可以分离出一个馏分……

　　现在在石油化工上，把常压沸点在60℃－220℃型胡之间的馏分，统称为石脑油（英文为naphtha）。如果一个馏分正好将这个沸程内的全部组分都包括进去了，那就叫做“全馏分石脑油”。全馏分石脑油以直链烃类（即分子中的碳原子排成一条链而不是一个环）为主成分。

　　因为烃类分子中的碳原子数目越多，沸点越高，而且彼此越来越接近，所以对于石油中那些含碳更多的烃类，用常压分馏不易分开。但在减压的情况下，其沸点不仅大大降低，而且彼此的间隔拉大了，因而也就容易分开了。所谓“减压馏分油”，就是指的利用减压分馏得到的比石脑油更重的常温常压下呈液态的石油馏分，其主成分也是直链烃类。

　　直链烃类不能直接用于生产PX，因为PX是芳烃，分子中的碳原子排成环状而不是链状。所以，全馏分石脑油和减压馏分油都必须经过处理，才能用于生产PX，不过处理的方法不一样。对全馏分石脑油，采用的技术叫做“连续重整”没族，是用含铂的催化剂把直链烃类变成芳烃，得到的产品叫“重整生成油”。对减压馏分油，采用的技术叫做“加氢裂化”，是用加氢催化的方法，把其分子中较长的碳链打断成较短的两截或多截，生成小分子的烃类，得到的产品叫“裂化汽油”。所以，重整生成油和裂化汽油中芳烃的含量都大大提高了。

　　这两步工艺的主要副产物是氢、甲烷、乙烷和液化石油气，而这些都是重要的化工原料或燃料，所以化工厂是不会把它们白白浪费掉的。而且这些气体都是低毒的，否则，玩氢气球的小孩、生活在沼气池旁边的农民和使用液化石油气生火做饭的人可就都危险了！

2.从重整生成油和裂化汽油到BTX

　　上文已述，重整生成油和裂化汽油中芳烃的含量都有所提高。得到这两样产品后，再经过一步分馏，专取其中含6个碳到8个碳（简作C6－C8，严格书写时，数字应写成下标的形式）的馏分，其中的主要成分基本就是苯、甲苯和二甲苯了。因为苯的英文是benzene，甲苯是toluene，二甲苯是xylene，所以三者合称BTX。再通过名为“抽提分离”的工艺，便可以把这三者分开。

　　这一步得到的主产物中，苯是著名的高毒性、高致癌性物质，甲苯和二甲苯的毒性都比较低，而且都没有证据表明它们是致癌物。副产物是C9以上的重油，则可以做为柴油使用。如果你不怕柴油味，那么你也不必怕这种副产的重油。

3.从甲苯到苯和二甲苯

　　在BTX中，甲苯的需求量较少。为了得到更多的PX，需要把甲苯转化为二甲苯。这一步工艺叫做“甲苯歧化”，就是把两分子的甲苯变成一分子的苯和一分子的二甲苯。副产物是C9以上的芳烃，一般产量很少，分离出来之后如果不作为燃油添加剂，直接烧掉即可。

　　由此可知，腾龙芳烃生产的苯有两个来源，或者是从重整生成油和裂化汽油中直接分离得到，或者是通过甲苯歧化得到。腾龙芳烃规划的苯产量是22.8万吨／年。

4.从二甲苯到PX

　　二甲苯是邻-二甲苯（英ortho-xylene，缩写为OX）、间-二甲苯（英meta-xylene，缩写为MX）和对-二甲苯（PX）三者的混合物。三者都是重要的化工原料，但PX的需求量最大，OX次之，MX很少。为了得到更多的PX，还要再通过名为“二甲苯异构化”的工艺，把MX和OX转化为PX。腾龙芳烃规划的PX产量是80万吨／年，OX产量是16万吨／年，不产MX。

　　MX和OX的毒性和PX相仿，都是低毒物质，没有致癌性，但有一定的致畸性。这一步的副产物有少量的苯、甲苯和C9以上的芳烃，其中苯、甲苯分离出来后可以直接导回“甲苯歧化”的反应塔中循环使用，C9以上的芳烃的处理则上文已述。

　　以上四步在生产上是连续进行的，前一步的产物马上就做为后一步的原料，所以完成这四步的化工装置是紧密连合成一体的，化工上叫“芳烃联合装置”，而不存在中间产物长途运输的问题。当然，还有一个重要的副产物需要提一下，这就是硫化氢。硫化氢不是在上述四步反应中生成的，而是全馏分石脑油和减压馏分油中的杂质硫形成的。硫化氢具有高毒性，并且是重要的大气污染物，所以芳烃联合装置产生的废气必须经过脱硫处理。

5.从PX到PTA

　　从PX到PTA，需要两步。第一步是把PX氧化成粗对苯二甲酸，第二步是通过加氢精制，除掉其中的一种名为4-羧基苯甲醛的杂质，而得到PTA。第一步需要把PX溶解在乙酸中反应，还要使用溴化物作为反应的促进剂，反应中会生成副产物乙酸甲酯，因而排出的废气中会含有PX、乙酸、乙酸甲酯和溴的蒸气。这就是为什么居住在海沧区的居民有时可以闻到翔鹭化纤排出的气体有淡淡的酸味的原因。虽然据厦门市环保局的解释，乙酸的排放量虽然超过了人的嗅阈，但仍符合排放标准，不会对人体造成危害，但天天闻酸味总不是一件愉快的事。所以厦门市环保局在接受采访时，说他们正在敦促翔鹭化纤（以及准备和腾龙芳烃80万吨PX配套建设的翔鹭石化150万吨PTA工程）采用国际上最先进的废气处理方法，尽可能地减少有异味的乙酸、乙酸甲酯的排放。

化工之甲苯/二甲苯

目前甲苯/二甲苯市场供需相持不下，从往年数据来看甲苯/二甲苯在两年内价格翻了一倍之多。21年9月甲苯产业链中氯化苄需价格直线升高，随即甲苯价格也上升了一个新高度，而且价格一路上升到从未达到过的高度。甲苯向下游转嫁受阻（通过涨价的方式向下游企业转移不成功，因为成本升高，部分造成的利润严重缩减，行业利润严重压缩。从八月至今甲苯整体价格上下浮动不大。上周国内甲苯二甲苯市场震荡走弱。近期国际原油挺价乏力，外围支撑不明朗；预计本周两苯市场偏弱整理，继续关注原油走势，现在甲苯的价格会小幅度的下降但很快就会恢复到原来的价格。甲苯上游即为石脑油，该原料从10月中旬价格达到最低一直趋于上升趋势，直至本周价格稳定下来，对二苯影响略微。我国现有二苯生产厂家60多家，其中石油苯约占70%左右。苯的主要用途是调合汽油，其次是用作溶剂和TNT等。但由于丙酮、环己酮、甲乙酮、醋酸酯类等非芳烃溶剂逐渐替代作为溶剂的甲苯使得甲苯在溶剂领域的消费量将逐渐下降。甲苯通过氧化可以得到苯甲酸这种物质，可用于食品防腐剂。国内的石油定价机制也是影响该原料价格的主要因素之一，据了解国内采取的定价机制滞后国际油价一个月的定价，在一定程度上助长了油价的上涨。国内对于甲苯的需求量也是直接影响甲苯价格的因素。对甲苯需求的下游产品主要是涂料、油墨和染料等，另外国内化纤产能的快速增长，多套甲苯岐化装臵的开工（主要解决现有技术中存在重芳烃转化率低，反应初期副反应严重等问题.本发明通过采用一种甲苯歧化与烷基转移催化剂及其开工方法，）也大幅增加了对于甲苯的需求。在下游产品对于甲苯需求的数量增加时，甲苯呈现上涨的趋势，相反呈现下降的趋势，特别是农药产品的需求具有季节性。由于甲苯价格的长时间的高价位，下游产品的成本大幅上升，增加了下游产品的成本，导致对于甲苯需求的下降和甲苯价格的下降。甲苯下游产品的需求量与甲苯的价格不是完全的线性关系。

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